ZAKLJUČEK

Na seriji elementov od germanija do rubidija smo z absorpcijsko spektroskopijo sistematično raziskali učinke sovzbuditev, ki nastanejo zaradi fotoefekta v lupini K. V spektrih elementov se prispevki sovzbuditev kažejo kot drobne spremembe preseka na sicer gladkem energijskem poteku absorpcijskega koeficienta nad robom K. Te drobne spremembe so jasno vidne v spektru žlahtnega plina kriptona in v spektru enoatomnih par rubidija. V spektrih hidridov germanija, arzena, selena in broma pa so prispevki sovzbuditev delno zakriti s strukturnim signalom XAFS, ki nastane zaradi sipanja fotoelektrona na sosednjih atomih.

Spektre elementov od germanija do broma smo izmerili na plinastih vzorcih hidridov. Razklopili smo jih na prispevke signala XAFS in na prispevke elektronskih vzbuditev. Kemijska okolica preučevanega elementa v molekulah hidridov in vibracijska stanja teh molekul so dobro
znana, zato smo prispevek XAFS v določenem spektru lahko določili ab initio.

Z uporabo modelskih nastavkov smo prispevke elektronskih vzbuditev razstavili na prispevke enoelektronskih vzbuditev in na prispevke sovzbuditev. V slednjih smo z energijsko analizo, ki temelji na Dirac-Fockovem računu, prepoznali gruče sovzbuditev [1s3d], [1s3p]
in [1s3s]. Sovzbuditev [1s3s] doslej eksperimentalno niso zaznali. Spektre sovzbuditev smo opisali in pojasnili z modelskimi nastavki. Ti vsebujejo gradnike za resonance, skoke in pregibe. V nastavkih za spektre elementov od germanija do broma smo upoštevali, da so poleg
prehodov v atomske orbitale možni tudi prehodi v molekulske orbitale. Eksperimentalno smo pokazali, da so podrobnosti v spektru sovzbuditev odvisne od lege nezasedenih molekulskih nivojev v energijskem spektru preiskovane molekule.

Parametri modelskih nastavkov podajajo energije in preseke za sovzbuditve ter širine sovzbujenih stanj. Parametri za energije sovzbuditev se dobro ujemajo z izračunanimi energijami, saj se od njih večinoma razlikujejo za manj kot 2 eV. Modelski nastavki podajajo tudi sliko
nezasedenih energijskih nivojev v molekulah hidridov od germanija do broma. Ta slika se kvalitativno ujema z razporeditvijo nezasedenih energijskih nivojev v serijah hidridov od ogljika do fluora in od silicija do klora.

Poln presek kanalov shake-up v posamezni gruči pada linearno s številom nezasedenih molekulskih stanj, oz. z zasedenostjo valenčne lupine 4p. Preseki prehodov shake-up v vsa stanja z višjo energijo pa so konstantni v okviru napake. To potrjujeta primera kriptona in
rubidija, kjer je lupina 4p zaključena. Ta rezultat je skladen z rezultati eksperimenta v tehniki rentgenske absorpcijske spektroskopije na seriji elementov od galija do kriptona.

Uporabljeni modelski nastavki sicer podajajo razklop spektrov sovzbuditev na prispevke posameznih sovzbuditvenih kanalov resonančnega tipa, tipa shake-up in tipa shake-off, vendar je za zanesljiv razklop potrebno napraviti podroben račun sovzbuditvenih presekov vsaj za
nekaj najverjetnejših prehodov. Tak račun naj upošteva tudi simetrijo privlačnega polja atomskih jeder v molekuli.

Za gruči [1s3d] in [1s3p] smo lahko določili tudi preseke za kanale shake-off. Sistematičen študij teh kanalov na seriji elementov doslej še ni bil opravljen. Ugotovili smo, da se presek za kanal shake-off zmanjšuje z vrstnim številom Z, odvisnost pa lahko opišemo s potenčno
funkcijo Z, kot napoveduje model otresanja. Veljavnost modela otresanja v globokih sovzbuditvah potrjuje tudi primerjava presekov sovzbuditvenih kanalov shake-up in shake-off z objavljenimi podatki.

E-mail:iztok.arcon@p-ng.si Last change: 07-Jun-2006